无民事行为能力人签订的；意思表示不真实的情况下订立的；违反法律、行政法规的强制性规定订立的离婚协议书无效。
一、补充协议没有效力是什么原因
补充协议存在以下情况是没有效力的：无民事行为能力人订立的补充协议无效；行为人虚假意思表示签订的补充协议无效；违反法律、行政法规的强制性规定的补充协议无效；违背公序良俗的补充协议无效；行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的补充协议无效；法律其他规定。
二、民法典规定协议无效的法定情形是什么
协议无效的法定情形有以下这些：
(1)订立合同主体不合格，表现为：无民事行为能力人、限制民事行为能力人订立合同且法定代理人不予追认的，该合同无效;代理人不合格且相对人有过失而成立的合同，该合同无效;法人和其他组织的法定代表人、负责人超越权限订立的合同，且相对人知道或应当知道其超越权限的，该合同无效。
(2)订立合同内容不合法，表现为：
①违反法律、行政法规的强制性规定的合同，无效;
②违反社会公共利益的合同，无效;
③恶意串通，损害国家、集体或三人利益的合同，无效;
④以合法形掩盖非法目的合同，无效。
(3)意思表示不真实的合同，即意思表示有瑕疵，如：一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益的无效。
三、无效合同都有哪些
合同无效的法定情形有：
1、主体不适格签订的合同。即例如，无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。
2、意思表示不真实签订的合同。例如，行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。
3、签订违法违规的合同。违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。
4、违背公序良俗的合同，即违背公序良俗的民事法律行为无效。
5、恶意串通损害他人利益的合同。即行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为无效。
7、免责条款无效的情形。合同中的下列免责条款无效：
（一）造成对方人身损害的；
（二）因故意或者重大过失造成对方财产损失的。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国民法典》
第一百四十三条具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第一千零七十六条夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
什么情况下离婚协议书无效
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