临时工工作时受伤，可以根据具体情况确定赔偿责任人：
1、包工头具有相应资质或者安全生产条件的，应该承担临时工受伤赔偿责任。
因为双方是雇佣与被雇佣的关系，在法律上属于劳务关系，所以临时工工作中受伤，包工头有绝对的责任。
不过，对于劳务关系，临时工受伤的，可以主张人身损害赔偿，而不是工伤赔偿。
2、包工头不具备相应资质或者安全生产条件，发包人知道或者应当知道这个情况的，发包人跟包工头承担连带赔偿责任。
发包人确定承包人时，要审查对方相应的资质，如果包工头不具备相应资质，并且发包人知道或者应该知道这个情况的，那么临时工干活受伤，发包人具有过错。
所以，这种情况下，发包人应该跟包工头一样，承担连带赔偿责任，临时工可以找其任何一方主张赔偿。
《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第十一条规定，“雇员在从事雇佣活动中遭受人身损害，雇主应当承担赔偿责任。雇佣关系以外的第三人造成雇员人身损害的，赔偿权利人可以请求第三人承担赔偿责任，也可以请求雇主承担赔偿责任。雇主承担赔偿责任后，可以向第三人追偿。
雇员在从事雇佣活动中因安全生产事故遭受人身损害，发包人、分包人知道或者应当知道接受发包或者分包业务的雇主没有相应资质或者安全生产条件的，应当与雇主承担连带赔偿责任。
属于《工伤保险条例》调整的劳动关系和工伤保险范围的，不适用本条规定。”
