保密协议，是指协议当事人之间就一方告知另一方的书面或口头信息，约定不得向任何第三方披露该等信息的协议。负有保密义务的当事人违反协议约定，将保密信息披露给第三方，将要承担民事责任甚至刑事责任。
保密协议与劳动合同并不存在一个隶属关系。当事人之间可以约定在劳动合同中添加保密条款，也可以在劳动合同之外单独签订一份保密协议。所以没有签订劳动合同，而只是签保密协议是否有效的。
相关知识
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刑事责任：
对于违反保密协议造成严重后果的当事人，我国刑法规定了侵犯商业秘密罪。
《刑法》第二百一十九条有下列侵犯商业秘密行为之一，给商业秘密的权利人造成重大损失的，处三年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处罚金;造成特别严重后果的，处三年以上七年以下有期徒刑，并处罚金：
(一)以盗窃、利诱、胁迫或者其他不正当手段获取权利人的商业秘密的;
(二)披露、使用或者允许他人使用以前项手段获取的权利人的商业秘密的;
(三)违反约定或者违反权利人有关保守商业秘密的要求，披露、使用或者允许他人使用其所掌握的商业秘密的。
明知或者应知前款所列行为，获取、使用或者披露他人的商业秘密的，以侵犯商业秘密论。
本条所称商业秘密，是指不为公众所知悉，能为权利人带来经济利益，具有实用性并经权利人采取保密措施的技术信息和经营信息。
本条所称权利人，是指商业秘密的所有人和经商业秘密所有人许可的商业秘密使用人。
未签订劳动劳动合同，保密协议是否有效？
律师回答
摘要：保密协议是当事人之间约定不向第三方披露书面或口头信息的协议，违反协议将承担民事责任甚至刑事责任。保密协议与劳动合同可同时存在，签署保密协议是否有效与是否签署劳动合同无关。违反保密协议可能构成侵犯商业秘密罪，刑法对此有明确规定。商业秘密是指未为公众所知、具有实用性并经过保密措施的技术和经营信息。
延伸阅读
结语：保密协议是一种约定，双方约定不向第三方披露告知的信息。违反协议的一方将承担民事或刑事责任。保密协议与劳动合同没有直接关系，可以在劳动合同中添加保密条款，也可以单独签订保密协议。因此，即使没有签订劳动合同，只签署保密协议也是有效的。违反保密协议且造成严重后果的当事人可能构成侵犯商业秘密罪，根据我国刑法的规定，将面临相应的刑事处罚。商业秘密是指不为公众所知悉，能为权利人带来经济利益的技术信息和经营信息，且已采取保密措施。权利人包括商业秘密的所有人和经授权使用商业秘密的人。
法律依据
中华人民共和国科学技术进步法（2021修正）；第六章 科学技术人员 第六十二条 科学技术人员可以根据其学术水平和业务能力选择工作单位、竞聘相应的岗位，取得相应的职务或者职称。
科学技术人员应当信守工作承诺，履行岗位责任，完成职务或者职称相应工作。
中华人民共和国科学技术进步法（2021修正）；第六章 科学技术人员 第六十三条 国家实行科学技术人员分类评价制度，对从事不同科学技术活动的人员实行不同的评价标准和方式，突出创新价值、能力、贡献导向，合理确定薪酬待遇、配置学术资源、设置评价周期，形成有利于科学技术人员潜心研究和创新的人才评价体系，激发科学技术人员创新活力。
中华人民共和国科学技术进步法（2021修正）；第六章 科学技术人员 第六十五条 科学技术人员在艰苦、边远地区或者恶劣、危险环境中工作，所在单位应当按照国家有关规定给予补贴，提供其岗位或者工作场所应有的职业健康卫生保护和安全保障，为其接受继续教育、业务培训等提供便利条件。
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